明膠的歷史 

　　大約8000年前，位于現(xiàn)中東地區(qū)的穴居人已經(jīng)可以從動物組織中提取黏膠。3000年之后，古埃及人完全掌握了黏膠的功能?？脊艑W(xué)家們在埃及古城底比斯(現(xiàn)今為埃及中部的路克索)和埃及女王哈特謝普蘇特墓和發(fā)現(xiàn)，當(dāng)時動物膠原在埃及已經(jīng)普及到家居裝修，他們將從木頭膠質(zhì)中提取的一種木質(zhì)黏膠作為黏合劑黏合家居。就連金字塔文獻(xiàn)也記載有埃及人提煉膠的方法——熬骨頭也能獲得膠。在公元剛開始的幾個世紀(jì)里，明膠的應(yīng)用得到了廣泛認(rèn)可。在此期間，人們從獸皮和獸骨中獲得膠原。與此同時，也獲得了一種新產(chǎn)品——冷時會凝固的天然提取品。事實上，這正是可食用明膠的雛形。
　　一個新事物的產(chǎn)生，往往需要消耗一段時間才能成為大眾消費品，明膠剛進(jìn)廚房的那幾個世紀(jì)，它只是貴族的奢侈品，被用于宮廷和貴族家中的醬品制作。在英格蘭亨利八世統(tǒng)治時期(1491-1547)，小牛骨醬這個菜品是每次宴會的必備。到了17世紀(jì)下葉，明膠終于被科學(xué)家而不只是廚子發(fā)掘出潛力。法國數(shù)學(xué)家丹尼斯·帕潘于1682年發(fā)明了一個壓力烹飪罐，他稱之為“助消化器”，它可以在骨頭變軟之前把骨頭煮熟。帕潘曾建議用扇骨來熬湯。1681年，他甚至向英格蘭國王查理二世提出，從骨頭中提取出的果凍狀膠可以作為糧食被人們食用。明膠作為膠原蛋白的主要水解產(chǎn)物，一般是從動物的皮、骨、結(jié)締組織中提取的，本身對人體無害，還有膠原蛋白的部分功效，甚至由于其不含脂肪和膽固醇的蛋白質(zhì)，說具有一定的營養(yǎng)價值也不為過。但是，明膠只是營養(yǎng)不完全的蛋白質(zhì)，缺乏某些必需氨基酸，從而無法合成人體所需的全部蛋白質(zhì)。至于這個，要到拿破侖戰(zhàn)爭時期才被發(fā)現(xiàn)。
　　19世紀(jì)初，拿破侖戰(zhàn)爭持續(xù)進(jìn)行。當(dāng)時，法國港口被英國海軍封鎖，造成了城內(nèi)肉類短缺，饑餓迅速蔓延。政治家和科學(xué)家不得不開始尋找可替代的蛋白質(zhì)，并確實找到了，那就是明膠。
　　在1803年和1818年，巴黎醫(yī)院的軍事行政官安東·亞歷克西斯凱德·沃克斯針對“從骨頭中提取明膠并做成了肉湯”發(fā)表了報道，并委托一位化學(xué)家匯編成生產(chǎn)明膠的方法。由此，明膠作為一種有營養(yǎng)價值的蛋白質(zhì)被系統(tǒng)的研究，其生產(chǎn)和應(yīng)用也得以改進(jìn)。
　　第一個生產(chǎn)明膠并初具規(guī)模的公司是Coignet & Cie公司，它于1818年成立于法國里昂。這家公司第一個將“皮革”( 所謂皮革制品) 作為原料，并且引進(jìn)了工業(yè)烘干厚明膠工藝。這種方法一直延續(xù)到20世紀(jì)中葉。被賣出的第一批標(biāo)為“粉末明膠”的產(chǎn)品，實際上只是被磨碎的厚瓣狀或條狀明膠。
　　1845年對于明膠是關(guān)鍵一年，美國人彼得·庫珀發(fā)明的凝膠狀點心為明膠在零食界占得了一席之地。
　　時隔45年后的1890年，又一明膠新發(fā)現(xiàn)為經(jīng)濟(jì)蕭條時期的人們帶去甜味。家庭裝的顆粒明膠是由美國Charles Knox和德國DGF AG生產(chǎn)的杰作。由此，明膠成為眾多食品中一種基本并普遍存在的成分而在全球得到普及。
　　1897年，在凝膠狀點心中水果香料的新產(chǎn)品問世，那就是風(fēng)靡一時的“吉露果子凍”。在美國，“吉露果子凍”每年銷售近30億盒，明膠從貴族奢侈品轉(zhuǎn)向平民零食。巨大商機(jī)面前，英國郎特里公司(Rowntree)緊跟著發(fā)明了另一種凝膠狀點心。從1923年生產(chǎn)一種類似于“吉露果子凍”的產(chǎn)品開始，直到1932年，他們生產(chǎn)出一種稱為“凝膠塊”的濃縮正方晶體。這種“凝膠塊”有不同的水果口味。盡管這種產(chǎn)品在英國很暢銷，但卻未能打開海外市場。當(dāng)時，不僅食品工業(yè)，明膠生產(chǎn)也開辟了新的應(yīng)用領(lǐng)域。明膠更多的功能被開發(fā)，并用于生產(chǎn)更多產(chǎn)品以滿足消費者需要。很多明膠產(chǎn)品真正地被人們“掛在嘴邊”。
　　20世紀(jì)初，美國引入果汁軟糖，并在50年代風(fēng)靡全國。上世紀(jì)30年代引入如今全球聞名的壓制成的動物狀凝膠點心，上世紀(jì)70年代生產(chǎn)出水果酸奶酪。1984年，瑞典Lage Sundstroem公司研制出低脂肪人造黃油和三明治，并大規(guī)模投入生產(chǎn)。其中，明膠作為乳化劑和穩(wěn)定劑，以滿足口感上對黃油密度和流動性的挑剔。
　　拿破侖戰(zhàn)爭時期，法國人雖然未能研究出明膠代肉的方法，卻發(fā)現(xiàn)了明膠在醫(yī)藥領(lǐng)域的新用途。1834年，法國藥劑師弗朗索瓦·莫特制造出明膠膠囊，這是世界上最早的明膠空心膠囊專利。“最初的膠囊”就是在一個皮革袋中充滿溶有水銀的濃縮明膠溶液，冷凍并干燥后，將看似膠囊的明膠薄膜從皮革袋上剝落。這些膠囊使藥物更容易被服用，而且第一次使藥物免受熱、冷和濕度等外界環(huán)境影響。如此一來，藥物口服從此不再有苦味。后來者居上，美國反倒成了明膠膠囊生產(chǎn)的領(lǐng)頭羊。1897 年，位于美國印第安納波利斯的Eli Lilly公司將粉末或顆粒狀藥物填充到非常薄的、有兩部分構(gòu)成的硬明膠膠囊中。1913年，這家公司又發(fā)明了全球第一臺自動生產(chǎn)硬明膠膠囊機(jī)。約在1930年，一個更偉大的發(fā)明徹底改革了軟膠囊的生產(chǎn)：羅伯特·舍雷爾(Robert P.Scherer)發(fā)明了一臺自動連續(xù)生產(chǎn)軟膠囊的機(jī)器，該發(fā)明迅速席卷世界。由此，明膠也可以用于其他藥物，例如，它可用于口腔崩解片和微膠囊，防止其中藥物成分受光照和氧氣的影響。
　　明膠在藥物生產(chǎn)上的價值遠(yuǎn)大于此。它具有高相容性和低過敏性，是藥物體系最理想的組分。也正由于它的這些特殊性能，明膠被應(yīng)用于醫(yī)學(xué)各個領(lǐng)域。
　　例如，從1940年開始，明膠海綿成為外科手術(shù)中必不可少的止血劑。有趣的是，歷史上，明膠早已有類似應(yīng)用：在公元3世紀(jì)，中國和日本曾把明膠用于止血。如果沒有明膠，攝影的歷史將完全不同。法國人路易·雅克·達(dá)蓋爾(Louis Jacques Mande Daguerre，1787-1851)發(fā)明了照片影印的“銀版照相”術(shù)，完成了攝影術(shù)的決定性突破。但是，這種技術(shù)有些復(fù)雜，很難操作。而且，它僅僅適用于獨特的制版和攝影場合。由于價格高，它的應(yīng)用僅僅局限于能擔(dān)負(fù)起其費用的業(yè)余愛好者之中。
　　半個世紀(jì)之后，明膠的應(yīng)用使攝影不再復(fù)雜，由此開始普及。1880年由明膠感光乳劑涂布的可現(xiàn)成使用的干燥照相版投入使用。在此基礎(chǔ)上，人們發(fā)明了照相底片。而攝影的最終普及是在1888年喬治·伊士曼發(fā)明了著名的“柯達(dá)1號相機(jī)”。19世紀(jì)末20世紀(jì)初，德國和法國開始從事感光明膠的生產(chǎn)。接下來的發(fā)展使兩種工業(yè)的結(jié)合更加緊密，至少在各地區(qū)。例如，1921年，喬治·伊士曼與大西洋彼岸的海因里希(Heinrich Stoess)在長期合作后，在德國埃伯巴赫(Eberbach——創(chuàng)立第一家美德合資企業(yè)——Odin工廠，該工廠向柯達(dá)提供感光明膠。當(dāng)時，柯達(dá)最大的競爭者也不甘示弱，愛克發(fā)公司(Agfa)與DGF(Deutsche Gelatine Fabriken AG)公司簽約，由后者向其提供所有感光明膠。事實上，早在1964年，愛克發(fā)已經(jīng)開始獨自生產(chǎn)明膠。
　　后來，愛克發(fā)完全收購了Koepff和Sohne公司，至2000年，愛克發(fā)所需部分明膠由其位于德國海爾布隆的工廠生產(chǎn)。
　　柯達(dá)和愛克發(fā)為了明膠較勁之時，恐怕沒有意識到，他們簽字的所有文件也都用到了明膠。當(dāng)時文件的復(fù)制都是用復(fù)寫紙，這種“新型”紙張源自19世紀(jì)60年代NCR公司的巴雷特·格雷(Barrett Green)和施萊歇爾(Schleicher)的一項發(fā)明。他們在明膠和阿拉伯膠反應(yīng)的基礎(chǔ)上，發(fā)明了一種微膠囊——把各種特殊染料包覆在微膠囊中，然后涂抹在將要寫字的紙背面，鋼筆或打字機(jī)鍵的壓力使膠囊破裂，釋放出無色的墨汁，而涂抹在復(fù)印紙正面的特殊物質(zhì)可以使墨汁顯現(xiàn)，于是文字就神奇地印在紙上了。
　　明膠與維生素物質(zhì)配合使用，可制成營養(yǎng)、護(hù)膚美容、抗皺等化妝品。比如說，柜臺上暢銷的防皺美容霜，便可由明膠與維生素E配合制成。而在“微整形”流行的時代，明膠在醫(yī)學(xué)美容中亦有用武之地。明膠可制成復(fù)方針劑作皮下注射，用以使皮膚皺紋消失而變得平滑。
　　在走過一段相當(dāng)長的輝煌歲月后，明膠近來聲名日下，日子不好過。
　　有報道稱，工業(yè)明膠流入食品企業(yè)，又有報道稱皮革下腳料被漂白清洗后，流向藥品市場。難怪有網(wǎng)友調(diào)侃皮鞋很忙。
　　要了解工業(yè)明膠對人體的傷害就必須從源頭說起。通常，從動物皮到皮革，大體要經(jīng)過四個階段的處理。首先是預(yù)處理，去肉防腐；然后是準(zhǔn)備階段，脫脂脫毛；接下來是鞣制，最后是整飾。其中的鞣制階段，皮革變得柔軟和耐用。鞣制的過程，是高價陽離子和膠原蛋白發(fā)生一系列化學(xué)反應(yīng)的過程。自從1893年美國人馬丁·丹尼斯(Martin Dennis)發(fā)明鉻鞣制法之后，世界上約90%的皮革都是用這個方法鞣制而成的。這就是為什么皮革中會含有大量的鉻。
　　自然界有兩種主要的鉻的形態(tài)，一種三價鉻，就是用來鞣制的鉻，它是陽離子，帶三個正電荷。離子電荷是能發(fā)生鞣制的關(guān)鍵，除了三價鉻，我們生活中常見的三價陽離子，比如三價鐵、鋁，還有些不常見的，比如鋯和鈦，都是可以用來鞣制的。只是鉻鞣制工藝成熟，性價比高，至今依然統(tǒng)治著皮革及其制品行業(yè)。
　　另一種鉻的形態(tài)就是臭名昭著的六價鉻，它和氧原子抱著一起形成原子團(tuán)，以鉻酸根的形式存在。六價鉻有很強的生物毒性，長期接觸有致癌性，急性毒性劑量范圍在50-150微克/千克。即使在皮革行業(yè)中，六價鉻也是人見人厭的化學(xué)物質(zhì)。
　　各國對皮革中的六價鉻含量都有明確要求，最嚴(yán)格的是德國，2010年德國新修訂的法令規(guī)定，皮革中不得有六價鉻的檢出。
　　雖然皮革的鞣制使用的是三價鉻，但由于氧化等因素，膠囊中可能會含有六價鉻。六價的鉻離子是強氧化劑，對皮膚黏膜有很強的刺激和腐蝕作用，是公認(rèn)的致癌物。人食用了含六價鉻的明膠，將長期留存人體中，損害骨骼組織，使骨骼變脆易折，對于生長發(fā)育中的兒童，將嚴(yán)重影響一生的健康。
　　從皮革廢料中提取食用明膠本身是一種違法行為。雖然，這些工業(yè)明膠中的鉻的含量較低，在低劑量下，一般不會立即出現(xiàn)明顯癥狀。但對于病人，危害卻是不可忽略的，不能因為每日每次量小可能危害不大就寬恕。
　　另外，看整個生產(chǎn)程序，工業(yè)明膠里面的毒物不僅僅是六價鉻，在之前提到的皮革處理過程中，防腐時可能用到五氯苯酚，準(zhǔn)備工作會用到硫化鈉，染色工藝會用到偶氮染料，打光工藝會用到甲醛……還有許多化學(xué)制劑用在各個程序，髙度懷疑其是致癌物。這些未知的毒素可能危害更大。因此，從皮革加工的下腳料得到的膠原蛋白中，問題不僅僅是鉻，而是它的不確定性。
　　這些非食物成分的毒物在低劑量下，一般不會立即出現(xiàn)明顯癥狀，但長期會増加多種疾病風(fēng)險，尤其是癌癥。
　　如此多的不確定性，不清楚它的危害有多大，本身就是非常危險的事情。